有机化学(第二版)
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5.2 脂环烃的制备方法

脂环烃的制备一般通过如下的两个途径:①通过改变环的大小或改变环状化合物的官能团制备新的环状化合物;②由链状化合物转化制备环状化合物。

5.2.1 由脂环烃的转化进行制备

通过脂环烃催化加氢可以生成不饱和度减小的脂环烃,或者通过发生催化脱氢生成不饱和度增大的脂环烃(或芳香烃)。例如:

脂环烃在加热和催化剂作用下,还可以异构化为扩环或缩环的脂环烃。例如:

5.2.2 由开链烃的成环反应进行制备

5.2.2.1 武尔慈(Wurtz)环合反应

在金属作用下,二卤代烃可以偶合成环得到脂环烃。例如:

5.2.2.2 分子内酯缩合反应

在碱的作用下,二羧酸酯化合物进行分子内酯缩合成环状化合物,可以形成稳定的五元环、六元环化合物,反应条件温和,产率较高。例如:

5.2.2.3 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)加成反应

在加热条件下,双烯体与亲双烯体发生[4+2]环加成反应,生成环己烯类化合物。此类反应原料易得,条件温和,产率高,是合成六元环的重要方法之一。

5.2.2.4 卡宾插入法(Simmons-Smith反应)

在Zn-Cu的催化作用下,CH2I2与烯烃反应得到环丙烷衍生物,这是一种将烯烃转化为环丙烷衍生物的有效方法。例如: